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降解：聚合物在加工過(guò)程中，要受到高溫、強剪切力等的作用，在這些強的作用下，高分子鏈要產(chǎn)生斷鏈，因而分子量下降，這就是降解。

一、降解的分類(lèi)

1.自由基連鎖降解反應

由熱、應力等物理因素引起的降解。在熱或剪切力的影響下，聚合物的降解通常是無(wú)規則的選擇進(jìn)行的。這是因為聚合物中所有化學(xué)鍵的能量都十分接近的關(guān)系。

在這些物理因素作用下，降解機理也極其相似，通常是通過(guò)形成自由基的中間步驟按連鎖反應機理進(jìn)行，包括活性中心的產(chǎn)生、鏈轉移和鏈斷裂、鏈終止幾個(gè)階段。

2.逐步降解

這種降解主要是在加工的高溫下，聚合物含有微量水分、酸或堿等雜志進(jìn)行有選擇的降解，降解一般發(fā)生在碳-雜鏈（如C-N、C-O、C-S、C-Si等）處，這是因為碳-雜鏈鍵能較小、穩定性較差的緣故。

降解具有逐步反應的特征，每一步具有獨立性，中間產(chǎn)物穩定，斷鏈的機會(huì )隨分子量的增大而增大，所以隨著(zhù)降解反應的逐步進(jìn)行，聚合物的分子量逐漸減小的同時(shí)，其分子量分散性也逐步減小。含有酰胺、酯、縮醛的聚合物容易在高溫下發(fā)生水解、酯解、酸解、胺解等降解反應。

溫度越高，降解越快；在高溫下停留時(shí)間越長(cháng)，降解越厲害。加工過(guò)程往往有氧氣的存在，氧在高溫下能使聚合物氧化生成過(guò)氧化物結構，過(guò)氧化物容易分解產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)連鎖降解反應，稱(chēng)為熱氧降解，使聚合物降解的主要歷程。

加工過(guò)程中，聚合物要反復受到應力的作用（以剪切應力為主），當剪切應力的能量超過(guò)鍵能時(shí)，就引起化學(xué)鍵的斷裂，產(chǎn)生降解。剪切作用和熱的作用一起，對聚合物的降解起強烈的降解促進(jìn)作用。

微量水分是有些聚合物降解的主要因素，如PC、尼龍（PA）、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必備的工序。

二、解決措施

聚合物在加工過(guò)程中出現降解后，制品外觀(guān)變差，內在質(zhì)量降低，使用壽命縮短。因此加工過(guò)程大多數情況下都應設法盡量減少和避免聚合物降解。因此通?？刹捎靡韵麓胧?/span>

• 嚴格控制原材料技術(shù)指標，盡量去除聚合物中的催化劑殘留等雜質(zhì)。

• 使用前對聚合物進(jìn)行嚴格干燥，特別是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放過(guò)程容易從空氣中吸附水分，用前通常應使水分含量降低到0.01-0.05%以下。

• 確定合理的加工工藝和加工條件，使聚合物能在不易產(chǎn)生降解的條件下加工成型。

• 加工設備和模具應有良好的結構。主要應消除設備中與聚合物接觸的部分可能存在的死角或縫隙，減少過(guò)長(cháng)的流道、改善加熱裝置、提高溫度顯示裝置的靈敏度和冷卻系統的冷卻效率。

• 在配方中考慮使用抗氧劑、穩定劑等以加強聚合物對降解的抵抗能力。

有些情況下，可以利用聚合物在加工過(guò)程中的降解效應，如橡膠的開(kāi)煉（塑煉），降低分子量，提高加工性；聚合物共混物，利用剪切效應產(chǎn)生的自由基，可是兩種或多種聚合物產(chǎn)生接枝、共聚等反應，從而提高共混物的性能。