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己內酰胺的用途與合成方法
????????生產(chǎn)聚酰胺纖維和樹(shù)脂 己內酰胺是生產(chǎn)聚酰胺纖維和樹(shù)脂的主要原料,聚酰胺纖維在美國稱(chēng)尼龍,在中國叫錦綸,因為最早由錦州石化實(shí)現商品化,故稱(chēng)錦綸。錦綸66是己二酸與己二胺的縮聚產(chǎn)物。錦綸6是己內酰胺開(kāi)環(huán)聚合而成的。
????????目前國內的掌握己內酰胺生產(chǎn)工藝技術(shù)主要是中石化巴陵石化設計院和岳陽(yáng)石化設計院。
????????環(huán)已酮和苯酚是生產(chǎn)己內酰胺的主要原料:
????????1、環(huán)已酮是一種應用領(lǐng)域十分廣泛的重要化工原料,具有薄荷及丙酮氣味的無(wú)色無(wú)味透明液體,微溶于水,能溶于乙醚、酒精等多種有機溶劑,主要用作己內酰胺與己二酸及其鹽的中間體。由于其具有溶解能力強、低毒及相對較低的價(jià)格等特點(diǎn),被廣泛用作各種涂料、油漆、油墨及樹(shù)脂的溶劑和稀釋劑,皮革加工的拋光劑和稀釋劑,感光和磁性記錄材料涂布用溶劑等。同時(shí)還可制備一些下游衍生物,如環(huán)己酮-甲醛樹(shù)脂、過(guò)氧環(huán)己酮、鄰甲基苯酚、防老劑4010等。
????????2、苯酚又叫石炭酸,是一種最簡(jiǎn)單的酚類(lèi)有機物,具有弱酸性,純凈的苯酚是無(wú)色晶體,在空氣里會(huì )因小部分被氧化而呈粉紅色。有毒,有腐蝕性,常溫下微溶于水,易溶于酒精等有機溶液;當溫度高于65℃時(shí),能跟水以任意比例互溶,濃溶液對皮膚有強腐蝕性,不慎沾到皮膚應用酒精洗滌。苯酚溶液里滴加溴水,立即有白色沉淀(三溴苯酚);能與鹵素,硝酸,硫酸等在本環(huán)上發(fā)生取代;能與氯化鐵反應,使溶液成紫色,溶液里滴加溴水,立即有白色沉淀(三溴苯酚)。主要用于制造酚醛樹(shù)脂,雙酚A及己內酰胺。其中生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂是其最大用途 ,占苯酚產(chǎn)量一半以上。
????????用途
????????己內酰胺絕大部分用于生產(chǎn)聚己內酰胺,后者約90%用于生產(chǎn)合成纖維,即卡普隆,10%用做塑料,用于制造齒輪、軸承、管材、醫療器械及電氣、絕緣材料等。也用于涂料、塑料劑及少量地用于合成賴(lài)氨酸等。
????????生產(chǎn)方法
????????1943年,德國法本公司通過(guò)環(huán)己酮-羥胺合成(現在簡(jiǎn)稱(chēng)為肟法),首先實(shí)現了己內酰胺工業(yè)生產(chǎn)。隨著(zhù)合成纖維工業(yè)的發(fā)展,先后出現了甲苯法(ANIA法),光亞硝化法(PNC法),己內酯法(UCC法)、環(huán)己烷硝化法和環(huán)己酮硝化法。新近正在開(kāi)發(fā)的環(huán)己酮氨化氧化法,由于生產(chǎn)過(guò)程中不需采用羥胺進(jìn)行環(huán)己酮肟化,且流程簡(jiǎn)單,已引起人們的關(guān)注。
????????1.肟法
????????首先將高純度的環(huán)己酮與硫酸羥胺在80-110℃下進(jìn)行縮合反應生成環(huán)己酮肟。分離出來(lái)的環(huán)己酮肟以發(fā)煙硫酸為催化劑,在80-110℃經(jīng)貝克曼重排轉位為粗己內酰胺,粗己內酰胺通過(guò)萃取、蒸餾、結晶等工序,制得高純度己內酰胺。肟法的原料環(huán)己酮可由苯酚加氫得環(huán)己醇,再脫氫而得;或由環(huán)己烷空氣氧化生成環(huán)己醇與環(huán)己酮,分離后的環(huán)己醇催化脫氫也生成環(huán)己酮。
????????2.甲苯法
????????甲苯在鈷鹽催化劑作用下氧化生成苯甲酸,苯甲酸用活性炭載體上的鈀催化劑進(jìn)行液相加氫生成六氫苯甲酸,在發(fā)煙硫酸中,六氫苯甲酸與亞硝酰硫酸反應生成己內酰胺。甲苯法由于甲苯資源豐富,生成成本低,具有一定的發(fā)展前途。
????????3.光亞硝化法
????????環(huán)己烷在汞蒸氣燈照射下與氯亞硝酰發(fā)生光化學(xué)反應,直接轉化成環(huán)己酮肟鹽酸鹽,環(huán)己酮肟鹽酸鹽在發(fā)煙硫酸存在下,通過(guò)貝克曼重排轉化為己內酰胺。
????????4.苯酚法
????????苯酚在鎳催化劑存在下加氫,制得環(huán)己醇,提純后脫氫得粗環(huán)己酮。環(huán)己酮提純后與羥胺反應得到環(huán)己酮肟,再經(jīng)貝克曼移位生成己內酰胺、反應產(chǎn)物中的硫酸用氨中和得副產(chǎn)物硫胺。粗己內酰胺經(jīng)一系列化學(xué)與物理處理得到純己內酰胺。