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????????低游離(LF)技術(shù)可用于生產(chǎn)游離異氰酸酯單體的重量含量低于0.1%的聚氨酯(PU)預聚體。因此，低游離預聚體不受歐洲即將出臺的二異氰酸酯限制提案的影響，并且可以像以前一樣使用而不會(huì )有新的限制。這有利于涂料、粘合劑和密封劑系統的加工商和用戶(hù)，以及澆注彈性體組件的生產(chǎn)商。

????????2018年5月，歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)提交了關(guān)于二異氰酸酯限制程序計劃的意見(jiàn)書(shū)?？梢灶A見(jiàn)歐盟將在未來(lái)幾個(gè)月內通過(guò)這項有關(guān)健康保護的提議條例。盡管關(guān)于措施實(shí)施的各種細節和時(shí)間表仍有許多懸而未決的問(wèn)題，但很明顯，這些限制將對作業(yè)和操作過(guò)程產(chǎn)生重大影響?？傊?，上述限制將適用于處理基礎的二異氰酸酯，例如MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)、TDI(甲苯二異氰酸酯)或HDI(己二異氰酸酯)，以及游離二異氰酸酯單體的重量含量超過(guò)0.1%的傳統雙組分PU系統和PU預聚體。

????????復雜的認證

????????上述限制程序規定了旨在改善安全和職業(yè)健康的具有約束力且可驗證的技術(shù)措施。最重要的是，公司必須針對含二異氰酸酯材料的安全處理和使用對員工進(jìn)行培訓，并提供證書(shū)形式的證明。只允許經(jīng)過(guò)認證的人員使用這些材料。培訓尤其復雜，因為隨著(zhù)接觸程度的增加，培訓內容會(huì )越來(lái)越廣泛，并且必須每四年重新認證一次{圖1}。PU行業(yè)整個(gè)價(jià)值鏈中約有500萬(wàn)員工會(huì )受到影響——從制造商和進(jìn)口商到系統料工廠(chǎng)、配方設計師和加工商。

????????新限制不會(huì )影響所有PU技術(shù)。例如，不受新條例限制的包括PU分散體、封端熱活化異氰酸酯預聚體和熱塑性聚氨酯(TPU)。游離二異氰酸酯的重量含量低于0.1%的反應系統同樣不受新條例的限制。

????????尋找替代材料

????????上述限制預計在四到六年的過(guò)渡期之后才會(huì )實(shí)施，以便由ISOPA(歐洲二異氰酸酯和多元醇生產(chǎn)商協(xié)會(huì ))和ALIPA(歐洲脂肪族異氰酸酯生產(chǎn)商協(xié)會(huì ))等領(lǐng)導的PU行業(yè)可以開(kāi)發(fā)出滿(mǎn)足條例要求的基礎設施。然而，朗盛聚氨酯系統業(yè)務(wù)部觀(guān)察到許多客戶(hù)已經(jīng)面臨新的要求，并在尋求具有最佳工業(yè)衛生的解決方案和可能的替代產(chǎn)品，以便無(wú)需大量培訓和技術(shù)設備投資即可實(shí)現職業(yè)健康和安全，否則根據新限制程序的規范，這些培訓和投資必不可少。

????????提純步驟減少預聚體中的游離二異氰酸酯含量

????????來(lái)自朗盛的Adiprene低游離預聚體是非常合適的替代材料，它能最大限度地減少對游離異氰酸酯的接觸，從而避免受到新限制規程的影響。這些材料采用低游離技術(shù)制成，游離二異氰酸酯的重量含量低于0.1%。首先進(jìn)行的加聚反應生成預聚體，隨后立即進(jìn)行真空蒸餾，從而得到這種非常低的游離含量。蒸餾工序將未反應的二異氰酸酯單體與預聚體分離。該技術(shù)可應用于各種二異氰酸酯預聚體，包括MDI基體系。由于殘留的游離二異氰酸酯含量小于0.1%，因此這些低游離預聚體不被歸類(lèi)為危險品，并且避免了各自的標簽要求。

????????調整相分離和粘度

????????Adiprene低游離預聚體在健康、環(huán)境保護、工業(yè)衛生和安全方面具有優(yōu)勢。除此之外，與類(lèi)似的傳統型預聚體相比，它們還可以生產(chǎn)出技術(shù)上性能更高的PU終端產(chǎn)品。這是因為使用低游離技術(shù)可以更精確地控制聚合物形態(tài){圖2}。這會(huì )使結晶的硬段和無(wú)定形軟段之間形成高度規整化的相分離，從而使PU產(chǎn)品具有更好的物理和機械性能。例如，PU系統可以被配制成具有高彈性、抗撕裂性和高拉伸強度的系統，此外還能獲得更窄的分子量分布和更明顯的物理交聯(lián)。預聚體在恒定的異氰酸酯含量(NCO含量)下粘度會(huì )有顯著(zhù)差異，并能適應加工條件、設備和所需的產(chǎn)品性能。例如對于涂層系統，便可以采用這種方式優(yōu)化涂覆期間的潤濕性能和覆蓋率。

????????除此之外，Adiprene低游離預聚體的低粘度使在其聚合物主鏈上增加化學(xué)官能度成為可能。這增加了生成的PU聚合物的性能和特性。加工性能也得到改善：低游離預聚體和PU產(chǎn)品都可以采用更穩定安全的工藝進(jìn)行分批生產(chǎn)。

????????廣泛的低游離預聚體產(chǎn)品系列

????????朗盛聚氨酯系統業(yè)務(wù)部在定制化PU系統和特定應

????????用PU系統的開(kāi)發(fā)及定制方面擁有60多年的經(jīng)驗。該公司是唯一一家能夠提供基于多種化學(xué)品的低游離預聚體(二異氰酸酯重量含量低于0.1%)的制造商。不僅TDI和MDI用于配制低游離預聚體，而且也可以使用脂族異氰酸酯，例如HDI和IPDI(異佛爾酮二異氰酸酯)，它們通常用于耐光和耐候PU粘合劑和密封劑，同時(shí)pPDI(對亞苯基二異氰酸酯)用于制造暴露于高溫和化學(xué)品中的PU彈性體。低游離預聚體由全系列的聚醚、聚酯、聚碳酸酯和聚己內酯多元醇制成。此外，多種二醇和二胺可以用來(lái)做固化劑。這為制造商提供了極大的靈活性，使其可以?xún)?yōu)化產(chǎn)品的加工條件以及物理、耐熱和耐化學(xué)性能。朗盛聚氨酯系統業(yè)務(wù)部以其全面的客戶(hù)服務(wù)和遍布全球所有主要經(jīng)濟區域的應用開(kāi)發(fā)中心的專(zhuān)業(yè)人員為制造商提供全力支持。

????????CAS應用尤為受益

????????采用Adiprene低游離預聚體即有機會(huì )不受新限制的影響，這可以顯著(zhù)緩解涂料、粘合劑和密封劑行業(yè)(CAS)的生產(chǎn)商和用戶(hù)的壓力。反應性熱熔粘合劑就是一個(gè)很好的例子。由于使用期間會(huì )使用高溫，這種類(lèi)型的常規系統往往會(huì )將更多游離二異氰酸酯單體釋放到工作環(huán)境中。使用適當的Adiprene低游離預聚體可將該物質(zhì)的排放量降至最低。汽車(chē)制造商目前對殘留單體含量較低的CAS材料解決方案尤其表現出極大的興趣。他們希望避免對員工進(jìn)行大量培訓，并明確關(guān)注危險級別較低的產(chǎn)品解決方案。

????????下一代低排放LFMDI預聚體

????????朗盛聚氨酯系統業(yè)務(wù)部將自身定位為一家將技術(shù)和監管趨勢與定制化PU系統及相關(guān)原料研發(fā)相結合的解決方案提供商。該業(yè)務(wù)部已經(jīng)開(kāi)始在新限制過(guò)程的討論階段優(yōu)化其低游離技術(shù)，因此現在可以用所有二異氰酸酯基礎材料生產(chǎn)二異氰酸酯單體的重量含量低于0.1%的預聚體。其目的是相應地轉變低游離預聚體的整個(gè)產(chǎn)品系列?；贛DI的低游離預聚體持續在取得更新的突破，這種預聚體是可以為許多CAS應用帶來(lái)重大進(jìn)步的關(guān)鍵組份{圖3}。AdipreneLFMDI預聚體粘度較低，因此無(wú)需添加稀釋劑。由這種材料配制的反應性熱熔粘合劑具有較高的初始粘合強度以及良好的流動(dòng)性和潤濕性。

????????二異氰酸酯使用認證培訓要求

????????照片來(lái)源：朗盛化學(xué)

與相當的常規預聚體相比，采用低游離預聚體生產(chǎn)的聚氨酯產(chǎn)品在硬段和軟段之間具有更徹底的相分離、更窄的分子量分布和更高的交聯(lián)度，從而使最終產(chǎn)品具有更優(yōu)異的性能。

位于意大利拉蒂納的試驗工廠(chǎng)是朗盛全球Adiprene?LF-MDIPU系統生產(chǎn)網(wǎng)絡(luò )的一部分。

照片來(lái)源：朗盛化學(xué)