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塑料發(fā)泡劑都有哪些類(lèi)型?

時(shí)間:2020-05-17 09:58 閱讀:826 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)

????????根據發(fā)泡氣體的來(lái)源,可將發(fā)泡劑主要分成以下兩類(lèi):即物理發(fā)泡劑化學(xué)發(fā)泡劑。僅從名稱(chēng)上就可得知,物理發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體是通過(guò)狀態(tài)的物理變化——一般是從液態(tài)到氣態(tài);而化學(xué)發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體則是通過(guò)化學(xué)反應。后者是熱敏性化學(xué)品,當加熱時(shí),發(fā)泡劑發(fā)生分解反應,產(chǎn)生氣態(tài)和固態(tài)兩種分解產(chǎn)物,上述兩類(lèi)發(fā)泡劑又可各自分成許多小類(lèi)。物理發(fā)泡劑從理論上講,在加工過(guò)程中,任何能與聚合物混合,并隨之能汽化的材料,都可用來(lái)作為發(fā)泡劑。但實(shí)際上,物理發(fā)泡劑最好是在適當的條件能液化,并在正常的塑料加工溫度(或低于這一溫度)下,能夠汽化,使塑料發(fā)泡。這類(lèi)發(fā)泡劑必須在適當條件下能溶于聚合物,但溶解度不能過(guò)大。發(fā)泡劑氣體在聚合物內的滲透能力非常重要,每單位重量發(fā)泡劑所釋放的出的氣體的體積也同樣重要。后者即稱(chēng)作發(fā)泡劑的效率,對于所有各種類(lèi)型的發(fā)泡劑來(lái)說(shuō),這都是一種重要的檢測指標,高效發(fā)泡劑標準為:每克至少釋放150-200cc.氣體(按標準狀態(tài)計)。

????????目前最常用的物理發(fā)泡劑是氯氟烴類(lèi)、烴類(lèi)和壓縮氣體(如氮氣和CO2)。這類(lèi)發(fā)泡劑的使用要求是:其溫度和壓力必須保證發(fā)泡劑以液態(tài)形式與塑料混合。當改變溫度和/或壓力時(shí)就可使發(fā)泡劑發(fā)生汽化,即開(kāi)始發(fā)泡。例如,如果一種低沸點(diǎn)的烴類(lèi)發(fā)泡劑被泵送至一臺裝有熔融塑料的擠塑機中,那么擠塑機內的高壓就能使烴類(lèi)發(fā)泡劑保持液態(tài)形式溶于聚合物中,當聚合物熔體出擠塑機時(shí),驟然的壓降即迫使發(fā)泡劑汽化,從而產(chǎn)生泡沫。簡(jiǎn)單氣體,如氮氣和CO2則需要比烴類(lèi)或氯氟烴類(lèi)高得多的壓力,方能達到這一結果。核化劑可以促進(jìn)形成均勻的泡孔結構。

????????為制成特低密度泡沫塑料(密度低至 10lb/cu.ft.左右)采用氯氟烴和烴類(lèi)發(fā)泡劑效果極佳。其主要原因有兩個(gè)。一是由于所需發(fā)泡劑之量極大(有時(shí)達到基質(zhì)樹(shù)脂重量的20%或更多),而這類(lèi)發(fā)泡劑要比化學(xué)發(fā)泡劑便宜,這就補償了設備上的較高費用;二是與泡沫穩定化的熱力學(xué)相關(guān)。正如本文前面談到的,要使一個(gè)泡沫穩定化,必須在出現塌陷之前就得改變聚合物熔體的粘度。使用最廣泛的烴類(lèi)和氯氟烴類(lèi)發(fā)泡劑,實(shí)際上可以降低它們所用于的聚合物的熔體粘度。當它們發(fā)生汽化而脫離聚合物溶液時(shí),熔體的粘度升高了,就可減少為穩定泡沫所需的冷卻費用。對于特低密度的泡沫塑料來(lái)說(shuō),這一點(diǎn)尤其重要。

????????盡管發(fā)泡劑具有固有的優(yōu)點(diǎn),但使用起來(lái)并不是沒(méi)有問(wèn)題的。大部分這類(lèi)發(fā)泡劑都會(huì )污染自然環(huán)境,而且正在繼續嚴重化。特別是氯氟烴類(lèi)。而烴類(lèi)也有這一問(wèn)題,僅是程度稍輕。

????????使用最廣泛的氯氟烴類(lèi)發(fā)泡劑,都是一些全鹵代品種,通常叫作CFCS。CFC-11和CFC-12就是典型代表。近年來(lái),人們已經(jīng)確認,這類(lèi)化學(xué)品的使用與大氣上層臭氧層變薄有關(guān)。因此,通過(guò)法律約束與自愿行動(dòng)的結合,這類(lèi)發(fā)泡劑正迅速地被淘汰,目前它們正在被部分鹵化的氯氟烴類(lèi)(HCFCS)和氟烴類(lèi)(HFCS)所代用。但是取代品最后是否能普遍使用,這一問(wèn)題目前還不能肯定。其它與上述不同的取代途徑目前也正在探討之中。DOW公司最近宣稱(chēng),他們開(kāi)發(fā)了一種采用CO2制造特低密度聚苯乙烯泡沫塑料的新工藝。

????????另外一類(lèi)常用的物理發(fā)泡劑,即烴類(lèi),相對來(lái)說(shuō)對臭氧層沒(méi)有什么影響。然而它們的使用也不是沒(méi)有法規限制的。烴類(lèi)的釋放也和其它揮發(fā)性有機化合物(VOCS)一樣,要受到法律的限制,因為它們的釋放物會(huì )危害低層大氣層,特別是生成了臭氧。法規的嚴厲性在各地區是有區別的,這要根據當地空氣質(zhì)量而定。此外還應考慮到烴的易燃性。在作任何采用烴類(lèi)為發(fā)泡劑的工廠(chǎng)設計時(shí),這一點(diǎn)應為重要考慮因素。最廣泛用作發(fā)泡劑的烴類(lèi)是丁烷和正戊烷。

????????化學(xué)發(fā)泡劑化學(xué)發(fā)泡劑也可以分成二個(gè)主要類(lèi)型:有機化學(xué)品和無(wú)機化學(xué)品。有機化學(xué)發(fā)泡劑品種非常多,而無(wú)機化學(xué)發(fā)泡劑則種類(lèi)有限。最早的化學(xué)發(fā)泡劑(大約在1850年)是簡(jiǎn)單的無(wú)機碳酸鹽和碳酸氫鹽。這類(lèi)化學(xué)品加熱后會(huì )放出CO2,它們最后被碳酸氫鹽和檸檬酸的混配物取代了,因為后者的預后效果要好得多。當今更優(yōu)秀的無(wú)機發(fā)泡劑,其化學(xué)機理基本與上述相同,是聚碳酸類(lèi)(原文為Poly-carbonic acids)和碳酸鹽類(lèi)混用。聚碳酸的分解是吸熱反應,在320°F 左右,每克酸可放出100cc.左右的CO2,進(jìn)一步加熱至390°F左右時(shí),將會(huì )放出更多的氣體。這一分解反應的吸熱性質(zhì)可能帶來(lái)某種程度的好處,因為在發(fā)泡過(guò)程中散除熱量是個(gè)大問(wèn)題。除了作為發(fā)泡的氣體來(lái)源,這類(lèi)物質(zhì)時(shí)常還用作物理發(fā)泡劑的核化劑。據信,這類(lèi)化學(xué)發(fā)泡劑分解時(shí)形成的最初的泡孔,為隨后物理發(fā)泡劑放出的氣體提供了遷移的場(chǎng)所。

????????與無(wú)機發(fā)泡劑相反,可供選擇的有機化學(xué)發(fā)泡劑品種繁多,物理形態(tài)也各自不同。過(guò)去一些年來(lái)曾評價(jià)過(guò)數百種可能用作發(fā)泡劑的有機化學(xué)品。用來(lái)評判的準則也很多。最重要的幾條是:在可控制速度和可預計溫度的條件下,所釋放的氣體不僅量大,而且再現性好;反應產(chǎn)生的氣體和固體均為無(wú)毒者,而且對于發(fā)泡的聚合物不能有任何不良影響,例如,產(chǎn)生顏色或不良氣味;最后,是成本問(wèn)題,這也是相當重要的一條準則。當今工業(yè)上使用的那些發(fā)泡劑,是最符合上述這些準則的。

????????低溫發(fā)泡劑從眾多可選用的化學(xué)發(fā)泡劑中進(jìn)行選擇,主要應考慮的問(wèn)題是:發(fā)泡劑的分解溫度應與塑料的加工溫度相適應。有兩種有機化學(xué)發(fā)泡劑已為低溫聚氯乙烯、低密度聚乙烯和某些環(huán)氧所廣泛接受。第一種是甲苯磺酰肼(TSH)。這是一種乳黃色粉末,分解溫度為240°F左右。每克約產(chǎn)生115cc氮氣和一些水分。第二種是氧化雙(苯磺酷)肋,或稱(chēng)OBSH。這種發(fā)泡劑或許在低溫用途中使用更為普遍,這種材料為白色細粉狀,其正常分解溫度是320°F。如果采用活化劑,如尿素或三乙醇胺,則可將這一溫度下降到265°F左右。每克可放出125cc氣體,主要是氮氣。OBSH分解后的固體產(chǎn)物是聚合物,如果它與TSH共同使用,則可減輕臭味。

????????高溫發(fā)泡劑對于高溫塑料來(lái)說(shuō),例如耐熱ABS、硬聚氯乙烯類(lèi)、一些低熔融指數的聚丙烯類(lèi)和工程塑料,如聚碳酸酯和尼龍,采用較高分解溫度的發(fā)泡劑比較合適。甲苯磺酞氨基崛(TSS或TSSC)是一種很細的白色粉末,分解溫度約445°F,一克發(fā)氣量為140cc,主要為氮氣和CO2的混合物,并有少量CO和氨。這種發(fā)泡劑常用于聚丙烯和某些ABS。但由于其分解溫度之故,所以它在聚碳酸酯的應用是有限的。另外一種高溫發(fā)泡劑——5一本基四唑(5-PT)一直成功地用在聚碳酸酯中。它在約425°F開(kāi)始緩慢分解,但產(chǎn)氣量不大.直到溫度達到465一480°F,才會(huì )大量放氣,而這一溫度范圍很適于聚碳酸酯的加工過(guò)程。產(chǎn)氣量大約是 175cc/g,主要是氮氣。另外還有一些正在開(kāi)發(fā)中的四唑衍生物,它們具有較高的分解溫度,而且放出的氣體比5—PT還多。

????????偶氮二碳酸胺大多數主要工業(yè)用熱塑性塑料的加工溫度,其范圍如上所述。大部分聚烯烴類(lèi)、聚氯乙烯類(lèi)和苯乙烯類(lèi)熱塑性塑料的加工溫度范圍在300-410°F 。對于這類(lèi)塑料,有一種發(fā)泡劑使用可靠,就是偶氮二碳酸胺,又稱(chēng)偶氮雙甲酸胺,或簡(jiǎn)稱(chēng)AZO或AZ。在純凈狀態(tài)時(shí),它是一種黃色/橙色粉末,大約在390°F 開(kāi)始分解,分解時(shí)產(chǎn)氣量為 220cc/g,所產(chǎn)氣體主要為氮氣和CO,并帶有少量CO2,在某些條件下也含有氨。其固體分解產(chǎn)物是米色的,它不僅可作為表明完全分解的指示劑,而且對發(fā)泡的塑料的顏色也無(wú)不良影響。

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