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阻燃改性填充料碳酸鈣還有“孰輕孰重”之分?
????????碳酸鈣作為廉價(jià)的填充材料,其經(jīng)濟性不言而喻,作為塑料工業(yè)中使用數量最大、應用面最廣的粉體填料,每年使用量達到數百萬(wàn)噸,用于替代以石油為原料的合成樹(shù)脂,相當于國家少建2~3座大型石油化工廠(chǎng)。
????????實(shí)踐表明,碳酸鈣不僅可以降低塑料制品的原材料成本,還可以改善塑料材料某些性能,而“對癥下藥”的適用不同種類(lèi)的碳酸鈣,可顯著(zhù)提高基體塑料性能。今天我們來(lái)聊聊碳酸鈣的兩個(gè)重要類(lèi)別:輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣。
????????都屬于碳酸鈣,有哪些不同?
????????◆◆來(lái)源方式不同◆◆
????????輕質(zhì)碳酸鈣是化學(xué)合成的碳酸鈣,又稱(chēng)沉淀碳酸鈣、膠體碳酸鈣或者活性碳酸鈣,甚至可以生產(chǎn)出納米碳酸鈣,簡(jiǎn)稱(chēng)輕鈣。它是將石灰石原料煅燒生成石灰和二氧化碳,再加水消化石灰生成石灰乳,其主要成分氫氧化鈣,通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸鈣沉淀,經(jīng)脫水、干燥和粉碎制得,或者由碳酸納和氯化鈣進(jìn)行復分解反應生成碳酸鈣沉淀,經(jīng)脫水、干燥和粉碎制得。
????????重質(zhì)碳酸鈣簡(jiǎn)稱(chēng)重鈣,是用機械方法直接粉碎天然的方解石、大理石、白堊、貝殼等制得。
????????◆◆堆積密度不同◆◆
????????重鈣與輕鈣最明顯的區別就在于產(chǎn)品的堆積密度不同,重鈣產(chǎn)品的堆積密度較大,一般為0.8~1.3g/cm3;而輕鈣產(chǎn)品的堆積密度較小,多為0.5~0.7g/cm3;一些納米碳酸鈣產(chǎn)品的堆積密度甚至更低,可以達到0.28g/cm3左右。
????????◆◆白度大小不同◆◆
????????由于重鈣產(chǎn)品相對雜質(zhì)較多,因此產(chǎn)品白度一般為89%~93%,極少數的產(chǎn)品能達到95%。而輕鈣產(chǎn)品因為化學(xué)合成制成,去除了很多雜質(zhì),產(chǎn)品純凈度很高,因此白度多為92%~95%,部分產(chǎn)品可以達到96%~97%,這也是輕鈣產(chǎn)品多用于高檔或淺色制品填充的主要原因。
????????◆◆水分含量不同◆◆
????????重鈣產(chǎn)品水分一般為0.2%~0.3%,水分含量比較低同時(shí)也較為穩定,一些高檔的重鈣產(chǎn)品水分甚至可以達到0.1%左右。普通輕鈣產(chǎn)品水分0.3%~0.8%,有時(shí)會(huì )有一定的波動(dòng)不太穩定。傳統上重、輕鈣的區分就是用水份儀器測試水分,水分大到接近1%就是輕鈣,小到0.1%以下為重鈣。
????????◆◆粒徑大小不同◆◆
????????重鈣產(chǎn)品的粒徑為0.5~45um不等,產(chǎn)品粒徑因粉碎設備不同而不同。普通輕鈣產(chǎn)品的粒徑一般為0.5~15um,因顆粒形狀為紡錘形難以準確測定,一般是一個(gè)范圍;輕鈣中的納米碳酸鈣粒徑更細,尺寸一般為20~200nm。
????????◆◆味道不同◆◆
????????輕鈣因石灰石煅燒后去除掉很多雜質(zhì)一般來(lái)說(shuō)白度較高,純度也較高,但國內的輕鈣很多因為氧化鈣反應不完全,殘留有石灰味道,如果用于食品行業(yè),如填充餅干則會(huì )有嗆人的味道,而重鈣沒(méi)有。
????????另外,過(guò)多的氧化鈣會(huì )造成產(chǎn)品在水性體系偏堿性或者PH值不好調節,導致成品不穩定。此外,兩者的磷酸含量不同,輕鈣中有時(shí)為了調整PH值處于合理范圍需要加入少量磷酸,而重鈣則沒(méi)有。
????????◆◆顆粒形狀不同◆◆
????????用高倍顯微鏡看,普通輕鈣的顆粒較為規則,在充分分散開(kāi)來(lái)的情況下通常呈紡錘形。對于輕質(zhì)碳酸鈣,合成產(chǎn)品的顆粒形狀是可以人為控制的,可以在碳化過(guò)程中加入控制劑來(lái)實(shí)現控制。
????????重鈣產(chǎn)品由于不同的重鈣加工方法,碳酸鈣的微觀(guān)形狀不同。重質(zhì)碳酸鈣不同產(chǎn)地碳酸鈣具有固定的晶形,破碎和細化不會(huì )改變晶型,一般方解石重鈣為六方晶型、大理石重鈣為立方晶型。
????????對于輕質(zhì)碳酸鈣,在具體碳化制備過(guò)程中,三種晶型碳酸鈣以不同比例同時(shí)出現。輕質(zhì)碳酸鈣的三種晶型主要包括:方解石晶型、文石晶型 、球霰石晶型。
????????◆◆吸油值不同◆◆
????????輕質(zhì)碳酸鈣的吸油值為60-90 ml/100mg,遠遠大于重質(zhì)碳酸鈣的40-60ml/100mg,因此吸收液體性和吸收樹(shù)脂性能很好。如果配方含有液體助劑,應該選用吸油值小的重質(zhì)碳酸。吸油值大的無(wú)機粉體,會(huì )導致需要處理的偶聯(lián)劑量增。
????????◆◆流動(dòng)性不同◆◆
????????從流動(dòng)性上考慮,輕質(zhì)碳酸鈣的微觀(guān)結構為紡錘形狀,加上其自身吸油值比較大,可以將配方中促進(jìn)流動(dòng)的組分如潤滑劑、增塑劑、偶聯(lián)劑、分散劑等吸收,所以它的流動(dòng)性不如重質(zhì)碳酸鈣好,一般加入量超過(guò)25份就嚴重影響流動(dòng)性。
????????而重質(zhì)碳酸鈣為顆粒狀可以促進(jìn)流動(dòng)性,加入量不受限,在PVC管材配方中如果碳酸鈣添加超過(guò)25份,如果從流動(dòng)性上考慮最好選用重質(zhì)碳酸鈣。
????????◆◆價(jià)格不同◆◆
????????重質(zhì)碳酸鈣的加工主要是通過(guò)機械破碎、研磨的方法實(shí)現的;輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)是通過(guò)化學(xué)反應沉淀后制取的,后者比前者的工藝復雜的多,要求也相應嚴格的多,因此同等粒徑的重質(zhì)碳酸鈣要比輕質(zhì)碳酸鈣便宜30%左右,如果性能允許可選擇重質(zhì)碳酸鈣更經(jīng)濟便宜。
????????◆◆改性功能不同◆◆
????????重、輕碳酸鈣兩者改性效果區分有細微區別,重質(zhì)碳酸鈣對拉伸強度較好,而輕質(zhì)碳酸鈣對沖擊強度和剛性較好,一般用輕鈣的塑料表面更光滑一些,而且密度會(huì )低一些;使用重鈣塑料加工流動(dòng)性要好一些,而且粒徑較小的重鈣填充塑料性能也較好。
????????◆◆改性功能不同◆◆
????????對于重質(zhì)碳酸鈣而言不同產(chǎn)地碳酸鈣所發(fā)出的底色不同,破碎和細化也不會(huì )改變。如四川碳酸鈣底色發(fā)藍色,廣西碳酸鈣底色發(fā)紅色、江西碳酸鈣底色發(fā)青色等等。
????????而對于輕質(zhì)碳酸鈣,因為它為化學(xué)合成法人工制成,在合成的過(guò)程中可以控制其產(chǎn)生晶型的種類(lèi),所有就可以控制其色光的類(lèi)型。
????????◆◆PH值大小不同◆◆
????????輕質(zhì)碳酸鈣的PH值為9-10,而重質(zhì)碳酸鈣的PH值為8-9,也就是說(shuō)輕質(zhì)碳酸鈣的堿性比重質(zhì)碳酸鈣更強一些,在碳酸鈣復合制品燃燒過(guò)程中,更加容易吸收酸性分解氣體。
????????因此,碳酸鈣復合制品焚燒低毒氣的原因為碳酸鈣本身呈現堿性,可以吸收燃燒產(chǎn)生的HCI、H2S等酸性氣體,消除酸性能物質(zhì)遇氯元素產(chǎn)生二噁英的隱患。
????????在歐美日韓發(fā)達國家及我國臺灣地區的環(huán)保法明確規定凡一次性塑料垃圾袋,生產(chǎn)時(shí)必須添加碳酸鈣(CaCO3),日本規定焚燒處理塑料垃圾袋都要求含有30%以上的碳酸鈣,并由專(zhuān)門(mén)的環(huán)保部門(mén)監制。
????????只有填充了無(wú)機物碳酸鈣(CaCO3)在焚燒時(shí)才可降低發(fā)熱量,焚燒時(shí)化為粉末不滴油、不冒黑煙,無(wú)二次公害產(chǎn)生,且不損傷焚化爐,符合環(huán)保產(chǎn)品的國際趨勢。所以,從焚燒碳酸鈣復合制品低釋放毒氣上考慮,首選輕質(zhì)碳酸鈣具有更加環(huán)保的社會(huì )意義。
????????正確區分輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣,對于改性工程師們在具體配方設計時(shí)具有重大意義。選取適合的碳酸鈣,不僅可以降低成本,更有助實(shí)現改性塑料制品的優(yōu)異性能。