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不同增容劑增容PC/PBT/GF三元復合材料
聚碳酸酯(PC)/聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)合金保持了結晶材料PBT的耐化學(xué)藥品性好、易加工成型的特點(diǎn)又結合了非結晶材料PC缺口沖擊強度高,尺寸穩定性好的優(yōu)勢,PC與PBT合金的共混本質(zhì)上就是取長(cháng)補短,具有很高的商業(yè)潛力,在汽車(chē),家電以及電子電工等領(lǐng)域得到了廣泛的應用。對于耐熱性和力學(xué)性能要求較高的領(lǐng)域,簡(jiǎn)單的PC/PBT合金很難滿(mǎn)足要求,玻璃纖維(GF)由于其高強度、高模量且成本低廉,被廣泛地應用在復合材料領(lǐng)域,利用GF增強PC/PBT合金,不僅可以提高復合材料的耐熱性與力學(xué)性能,而且可以提升復合材料的尺寸穩定性且降低生產(chǎn)成本。目前對于PC/PBT合金的研究報道較多,但對PC/PBT/GF三元復合材料的報道較少,上海日之升科技有限公司采用GF增強PC/PBT合金,研究了各組分含量以及增容劑對復合材料性能的影響,為工業(yè)應用提供參考。
1 試樣制備
首先將PC和PBT原料放置于100℃烘箱中干燥6 h;然后按照一定配方,在高速混合機中混合30 min。將上述混合均勻的材料在雙螺桿擠出機上熔融擠出,各擠出段的溫度分別設置為230,230,240,240,240,240,240,240,240,230℃,喂料電機頻率12 Hz,螺桿轉速為400 r/min,擠出后的粒子經(jīng)過(guò)水冷,切粒,然后將粒子在100℃烘箱中干燥6 h后用注塑機注塑成樣條,注塑溫度為230~240℃。
2 不同比例下PC/PBT合金的性能
為了研究PC與PBT比例對合金力學(xué)性能的影響,按照表1的配方,制作出5種試樣,研究不同PC含量下的PC/PBT合金的拉伸與缺口沖擊強度。
2.1 PC/PBT合金的力學(xué)性能
圖1為不同PC含量的PC/PBT合金的拉伸強度和缺口沖擊強度。由圖1可知,隨著(zhù)PC含量的增加,合金的拉伸強度和缺口沖擊強度都呈現出先增大后減少的趨勢,當PC含量為70份時(shí),拉伸強度為71.6 MPa,缺口沖擊強度為10.21 kJ/m2,兩種力學(xué)性能都達到了最優(yōu)值。
在PC含量低時(shí)合金主要表現了PBT的性能,因此合金的力學(xué)性能相對較差,隨著(zhù)PC含量的增加,合金中PC逐漸由分散相向連續相轉變,合金開(kāi)始表現出PC的性能,由于PC的沖擊以及拉伸性能較高,所以力學(xué)性能開(kāi)始增加,當PC含量超過(guò)70份時(shí)性能開(kāi)始下降,是由于PC與PBT結構上都含有酯基,理論上有一定的相容性但是畢竟有限,而且在共混加工的過(guò)程中,大量的反應性酯基很容易導致酯交換反應,使得材料從簡(jiǎn)單的物理共混變成嵌段共聚物,所產(chǎn)生的共聚物也會(huì )抑制兩者的相容,因此PC與PBT只是部分相容且存在相容性最優(yōu)比例,當PC含量超過(guò)70份時(shí)相容性下降,因此PC/PBT合金的力學(xué)性能降低。
2.2 ?PC/PBT合金的DSC分析
圖2為不同比例下PC/PBT合金的DSC升溫的曲線(xiàn)。圖2反映了合金的熔融行為,從圖2可以看出,純PBT的熔融峰為231℃,當PC與PBT熔融之后,合金材料的熔融峰值開(kāi)始向低溫偏移,當PC含量從10份增加到70份時(shí),熔融峰值幾乎不變,基本都保持在208℃左右,并且PC含量為70份時(shí),合金出現了不太明顯的冷結晶峰,PC含量超過(guò)70份時(shí),合金的升溫曲線(xiàn)中不再出現明顯的熔融峰。
圖3示出了不同比例下PC/PBT合金的DSC降溫曲線(xiàn),純PBT的結晶峰為176℃,當PC與PBT比例為1/9,3/7,5/5時(shí)結晶峰值分別為174℃,168℃和160℃。從圖3可以看出,隨著(zhù)PC含量增加,合金的結晶峰逐漸降低,當PC含量達到90份,圖像中無(wú)法看出明顯的結晶峰。
3 PC/PBT/GF三元復合材料的性能
通過(guò)上述分析,可以知道PC∶PBT=7∶3時(shí),PC/PBT合金材料既可以保持一定結晶性聚合物的特征,力學(xué)性能又較為優(yōu)異,因此選擇在該比例下研究GF含量的變化對PC/PBT/GF三元復合材料性能的影響,為了體現配方的合理性,更加結合實(shí)際地反應GF含量對PC/PBT/GF材料的影響,因此在配方中加入2份的硅烷偶聯(lián)劑作為增容劑,其配方見(jiàn)表2。
3.1 GF含量對PC/PBT/GF三元復合材料力學(xué)性能的影響
圖4為不同GF含量的PC/PBT/GF復合材料的拉伸和彎曲性能。從圖4可以看出,沒(méi)有添加GF時(shí)PC/PBT合金的彎曲強度為2500 MPa,隨著(zhù)GF含量的增加,PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量增加,當GF含量達到50份時(shí)彎曲彈性模量達到8.5 GPa。隨著(zhù)GF含量的增加,PC/PBT/GF復合材料的拉伸強度先增加后減少最后趨于穩定,在GF含量為20份時(shí),拉伸強度最高為82 MPa。
圖5為不同GF含量的PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度。從圖5可以看出,隨著(zhù)GF含量的增加,復合材料的缺口沖擊強度先減小后增大,在沒(méi)有加入GF時(shí),復合材料的缺口沖擊強度為10.21 kJ/m2,當加入10份的GF后,PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度迅速下降到3 kJ/m2,之后隨著(zhù)GF含量的增加缺口沖擊強度逐漸增加,當GF含量為50份時(shí),缺口沖擊強度達到11 kJ/m2。
3.2 不同GF含量下PC/PBT/GF三元復合材料的DSC降溫曲線(xiàn)
當PC∶PBT=7∶3時(shí),圖6為不同GF含量的PC/PBT/GF復合材料的DSC降溫曲線(xiàn)。從圖6可以看出,隨著(zhù)GF含量的增加PC/PBT/GF復合材料的DSC曲線(xiàn)的結晶峰從不明顯逐漸出現了較為明顯的結晶峰,當GF含量為40份時(shí)在123℃和161℃出現了雙結晶峰。由于PC抑制了材料的結晶性能,使得DSC降溫曲線(xiàn)的結晶峰不明顯,隨著(zhù)GF含量的增加結晶峰逐漸明顯,說(shuō)明材料的結晶性能有所提高,結晶速度加快。這是因為GF在樹(shù)脂結晶的過(guò)程中可以充當成核劑的作用,促進(jìn)異相成核且誘導復合材料的結晶,提高了結晶速度。但是PC對結晶的抑制作用依然存在,因此在GF含量為40份時(shí),由于復合材料的結晶性能依然受到了部分抑制,所以出現了雙結晶峰。
4 增容劑對PC/PBT/GF三元復合材料性能的影響
PC/PBT/GF三元復合材料中,由于PC屬于非結晶聚合物,PBT屬于結晶性聚合物,GF屬于無(wú)機非金屬材料,材料的界面粘結不良,因此需要加入增容劑提高復合材料的結合力。上海日之升科技有限公司采用了兩種雙官能團化的乙烯類(lèi)彈性體(AX8900和PTW),硅烷偶聯(lián)劑(KH–550)作為增容劑,研究了它們的含量對PC∶PBT=7∶3且GF含量為30份時(shí)的PC/PBT/GF三元復合材料性能的影響,配方見(jiàn)表3。
4.1 增容劑對PC/PBT/GF三元復合材料彎曲性能的影響
圖7為不同增容劑含量的PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量。從圖7可以看出,隨著(zhù)3種增容劑含量的增加,彎曲彈性模量先增大后減少,且在含量為1份時(shí),PTW和AX8900增容的復合材料的彎曲彈性模量都達到最大值,分別是未添加增容劑的1.1倍與1.13倍,當KH–550含量為2份時(shí)PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量最高,是未添加增容劑的1.09倍,當AX8900和PTW含量為3份時(shí),PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量都出現明顯下降,比未添加增容劑的PC/PBT/GF復合材料更低。相比而言,AX8900可以在更低的含量下使PC/PBT/GF復合材料的彎曲彈性模量更好。
4.2 增容劑對PC/PBT/GF三元復合材料沖擊性能的影響?
圖8為不同增容劑含量的PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度。從圖8可以看出,三種增容劑都可以使得PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度有所上升,其中PTW和AX8900的增韌效果明顯,PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度與它們的強度呈現出正相關(guān),在PTW和AX8900含量為1份時(shí),PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度,分別是未添加增容劑的1.79倍和2.11倍,在PTW和AX8900含量為3份時(shí),分別是未添加增容劑的2.86倍和2.92倍。加入KH–550后,PC/PBT/GF復合材料的缺口沖擊強度略有增加,當含量超過(guò)2份后逐漸趨于穩定,其含量為2份時(shí)的缺口沖擊強度是未加增容劑的1.14倍左右。
5 結論
(1) PC對PBT的結晶存在抑制效果,含量越高阻礙越大,PC∶PBT=7∶3時(shí)PC/PBT合金綜合力學(xué)性能最優(yōu),拉伸強度為71.6 MPa,缺口沖擊強度為10.21 kJ/m2。
(2) PC/PBT/GF三元復合材料中,隨著(zhù)GF含量的增加,彎曲彈性模量增加,拉伸強度先增加后下降再趨于穩定,缺口沖擊強度先下降后上升。GF可以起到異相成核的效果,提高三元復合材料的結晶速度且含量越高效果越明顯。
(3)三種增容劑中,KH–550含量為2份時(shí)效果最佳,PTW和AX8900在含量為1份時(shí)效果最佳,在含量低于1份時(shí)主要起到增容的效果,當超過(guò)1份時(shí)增韌效果明顯,會(huì )導致PC/PBT/GF三元復合材料的剛性下降,綜合比較加入增容劑AX8900的PC/PBT/GF三元復合材料的增韌效果最好。
該內容摘自:梁偉成,阮靜,張浩.組分對PC/PBT/GF三元復合材料的影響[J].工程塑料應用,2020,48(2):108–113.